聚乙烯醋酸乙烯酯(EVA)胶膜因优异的柔韧性、透明性良好的粘接性,应用于光伏组件封装、建筑用膜材各类包装材料之中。EVA胶膜天然存在抗老化性能偏弱的问题,长期暴露于紫外线、高温、湿热等复杂环境条件下,发生黄变、脆化、开裂、分层等现象,影响使用寿命及材料性能稳定性。如何提升EVA胶膜的耐候性能,成为材料改性工程中的一个技术焦点。
物理辐照交联技术,是高能电子束辐照,清洁高效、无添加助剂、交联程度可控、不引入有害残留的,成为提升EVA胶膜耐老化性能的手段。高能电子束作用于聚合物分子链,诱导链段断裂、自由基生成及交联反应,改善材料耐热性、机械强度及环境稳定性,增强胶膜的抗老化性能。
1.电子束辐照诱导EVA胶膜分子结构交联
高能电子束辐照作用于EVA胶膜,在聚合物分子链上激发出高能自由基。聚乙烯主链及醋酸乙烯支链结构中的C-H键和C-C键能量阈值相对较低,受到电子束轰击发生断裂,产生碳自由基。活性自由基可在聚合物链段间发生偶联反应,形成C-C、C-O-C等交联键,构建三维网状结构,使原本线性或支化结构转变为稳定性更高的交联态分子网络。
自由基生成主要集中于分子链弱键位置,电子束辐照瞬时高剂量率释放,自由基在短时间内大量聚集,抑制氧气对自由基终止反应的干扰,交联反应效率提升。交联结构限制聚合物链段运动,提高EVA胶膜在高温、紫外线、湿热等恶劣环境中的结构稳定性,降低氧化降解速率,从分子结构本源上提升抗老化能力。
交联反应中,EVA胶膜中醋酸乙烯酯含量对自由基生成速率及交联效率影响。适当醋酸乙烯酯含量既可提供足够活性位点促进自由基反应,又能因过高支链含量交联密度过高,产生脆化问题。
2.电子束辐照EVA胶膜参数调控
电子束辐照改性效果受辐照剂量、辐照环境、样品厚度及辐照方式等参数综合影响,科学的参数设定是实现EVA胶膜抗老化性能的核心。辐照剂量是中的首要因素,不同剂量范围诱导的聚合物反应类型存在差异,低剂量主要产生自由基链断裂,高剂量则以交联为主。EVA胶膜辐照交联剂量设定在50~200kGy,剂量过低交联程度不足,难以改善耐老化性能,剂量过高则材料黄变、脆化、力学性能劣化。
辐照环境中的气氛成分关系交联效果和老化性能。常规空气环境辐照引发氧化降解,降低材料综合性能,采用氮气、氩气等惰性气氛辐照,可抑制氧化反应,提升交联效率。辐照过程中温度,温升过快会分子链运动活跃,自由基终止速率增加,降低交联度。辐照间歇、样品堆叠方式、辐射速率调节等手段,辐照温度稳定,维持理想交联环境。
样品厚度对辐照能量吸收均匀性有影响。高能电子束穿透深度有限,厚度过大会出现表层过交联内部交联不足现象,胶膜老化性能不均。EVA胶膜厚度在0.3~0.8mm范围内可获得较好辐照改性效果。
3.辐照改性EVA胶膜耐老化性能提升
经电子束辐照改性后的EVA胶膜,分子结构由原本线性结构转变为交联三维网络结构,改善高温稳定性、紫外耐受能力及水汽阻隔性能。交联结构抑制高温环境下分子链段热运动,降低熔融流动速率,提升热变形温度及热老化寿命。辐照诱导的交联网络可分散紫外线能量,减缓高能紫外光对分子链的破坏效应,延缓光氧化降解过程,改善胶膜黄变、脆化现象。
电子束辐照交联后,EVA胶膜的水汽透过率降低,减少湿热环境中水汽对分子链的渗透水解作用,提升湿热老化性能。交联结构提升了材料力学性能,胶膜断裂伸长率、撕裂强度及剥离强度均有提高,增强胶膜在高温、高湿、机械应力复合作用下的耐久性。辐照交联EVA胶膜内部交联网络缓释老化反应产物,降低小分子挥发速率,抑制因内应力积累的起泡、分层现象,维持封装系统稳定性。
光伏封装用EVA胶膜辐照交联改性效果突出,长周期户外环境下,交联结构阻滞紫外线、湿热及氧化因子侵蚀,减少材料降解速率,提升组件封装层整体使用寿命。辐照剂量和交联密度的匹配对性能作用,剂量在区间内可兼顾材料柔韧性和交联稳定性,因过度交联引发的脆性劣化。
4.辐照技术助力EVA胶膜耐老化性能
高能电子束辐照作为EVA胶膜改性中高效清洁的物理方法,诱导分子链交联、构建稳定三维网络结构,从根本上改善了胶膜的热稳定性、紫外耐受性及湿热环境耐老化性能。科学的辐照参数,使材料在保持良好柔韧性、透明性的,获得优异的抗老化性能,满足户外复杂环境应用求。