在工业聚合反应中,有机过氧化物因强氧化性被广泛应用,但其热不稳定性常引发严重事故。TBPB(过氧化叔丁基)作为常用引发剂,含有对热、冲击和摩擦高度敏感的过氧键,在不利条件下极易分解甚至爆炸。尽管已有研究关注其合成方法,但在分子层面控制其热危害的机制仍缺乏深入认知,这给大规模工业应用带来了持续的安全隐患。
南京工业大学蒋俊成与倪磊团队于2025年1月21日在《应急管理科学与技术》期刊发表研究,提出利用自由基清除剂TEMPO来增强TBPB的安全性。研究团队综合运用差示扫描量热法(DSC)、动力学建模、傅里叶变换红外光谱(FTIR)及电子顺磁共振(EPR)等技术,深入分析了TBPB的热分解行为。数据显示,TBPB在100至210摄氏度区间发生强放热反应,峰值约150摄氏度,释放热量高达924.59焦耳/克,热风险显著。动力学分析表明其活化能平均为97.55千焦/摩尔,证实其在中等加热条件下极易分解。
针对上述风险,团队在TBPB体系中引入TEMPO。EPR光谱证实,TEMPO能有效抑制活性自由基的生成;DSC和绝热量热实验进一步显示,加入TEMPO后,TBPB的峰值放热温度、总热释放量及压力 buildup 均显著降低。具体而言,绝热温升降低了43.93摄氏度,总热释放量减少近25%,压力下降0.43兆帕。这一发现确立了TEMPO在抑制TBPB自由基生成和热失控方面的有效性,为化工生产提供了切实可行的安全策略。
该研究成果表明,将TEMPO作为稳定剂加入TBPB体系,不仅能提升常规及高风险操作下的热安全性,还能降低化工厂事故风险、提高工艺可靠性并保障化学品运输安全。随着高性能引发剂需求的增长,通过分子层面的精准控制来确保其安全性,将成为化工过程安全研究的核心方向。对于中国化工企业而言,借鉴此类基于分子机理的安全调控技术,有望在提升本质安全水平、降低事故成本方面提供重要参考,推动行业向更精细化、更安全的方向发展。
