精炼亚麻油的性能特点及其在精细化工中的应用
编写:德瑞化学,李中和,20160804.
一、精炼亚麻油概况
亚麻油又叫亚麻籽油、亚麻仁油或胡麻油,英文flax seed oil或linseed oil,是由亚麻的种子(亚麻籽)压榨出来的浅黄色透明液体。亚麻油因富含多种不饱和脂肪酸,其含亚麻酸55%、亚油酸16%、油酸17%、硬脂酸4%、棕榈酸6%,使其成为应用广泛的工业用天然精炼亚麻油原料,亚麻油具有比重轻、不导电、能抗冷热、抗潮湿及防腐、防锈等优良特性。
亚麻油脂肪酸碳链上含有多个不饱和的cc双键,特别是共轭双键,赋予其优异的化学反应活性。我们通过对亚麻油的脂肪酸碳链上的双键、酯基、丙烯基碳等活性基团上可进行各种改性反应,引入聚合能力更强的功能基团,提高官能度和共轭程度,或采用传统的聚合反应即可制备出各种性能较好的精炼亚麻油基高分子聚合材料。常用的改性方法包括环氧化、环氧基酯化、环氧基羟基化、双键异构化、三酸甘油酯醇解、氢化法、直接聚合法等。亚麻油越来越多地被开发利用于生产改性树脂,制备新型生物可降解材料或转化成有机化学品。
亚麻油产地有加拿大、美国、比利时、中国,固定的进口渠道保证了产品的质量,保障了全国用户的使用。
本品精炼亚麻油采用国内先进的炼油生产设备,严格的工艺控制,经由亚麻籽经精选、浸出、预榨、碱洗、水洗、烘干、脱色等多道工序精制而成,可广泛用于醇酸树脂、水性树脂、油墨连接料、油画颜料及油漆涂料等精细化工行业。
二、y-01工业级精炼亚麻油产品技术指标
y-01工业级精炼亚麻油技术指标:
检验项目 |
技术标准 |
折射率(20℃) |
1.4785-1.4840 |
碘值(韦氏法)gl/100g |
≥175 |
酸值 mg koh/g |
≤0.5 |
色泽(fe-co) |
≤8# |
水分及挥发物 % |
≤0.10 |
杂质 % |
≤0.10 |
含皂量 % |
≤0.03 |
皂化价mg/koh/g |
188-195 |
气味、滋味 |
具有亚麻油固有的气味、滋味,无异味 |
透明度(20℃) |
透 明 |
破裂实验(289℃) |
无析出物 |
包装物 |
净重 |
铁桶包装 |
180kg |
槽车、汽运罐车 |
散装 |
三、精炼亚麻油产品特点及改性应用
(一)精炼亚麻油结构对聚合物性质的影响
精炼亚麻油分子结构对聚合产物理化性质的影响主要表现在以下几方面:
1.精炼亚麻油分子的柔性很强,多数精炼亚麻油官能度较低,聚合后的交联密度低,机械强度与耐热性较差,必须化学改性引入反应活性更强的基团或与刚性石油产品单体共聚才能获得高强度的高分子材料。
2.精炼亚麻油双键是主要的改性与聚合基团,因此,它的不饱和度越大,改性后官能度越高,聚合物交联度越高,强度越大。桐油、亚麻油等高不饱和度精炼亚麻油往往能制备出具有较高玻璃化转变温度和较高机械强度的聚合物。
3.隔离不饱和双键活性低,通常只有少部分参与聚合反应,因此,共轭双键含量高有利于改善聚合物性能,含共轭三烯的桐油是精炼亚麻油中最佳的聚合单体。
4.双键与链端之间有一段饱和分子链, 在精炼亚麻油参与聚合后成为悬吊链,它对聚合物的强度没有贡献,但具有增塑作用,而且对聚合反应过程有明显的影响。
5.精炼亚麻油脂肪酸长碳链的极性低,表现出很强的憎水性,因此,精炼亚麻油基聚合物往往有吸水率低的特点,水解稳定性好。
(二)精炼亚麻油的改性应用
1.清油(氧化亚麻油)
干性油经过氧化或聚合提高了干燥能力,再加入催干剂就成为清油。单独的氧化油或聚合油也是制造油基树脂漆的中间产品。氧化油因耐久性较差,除个别用途外,已很少使用。除桐油外,制造油基树脂漆的干性油一般都需经过预聚合,否则在与桐油混合炼漆时工时延长,漆膜的干燥不良,并使许多性能变坏。所以亚麻油、梓油等于性油都要先制成聚合油后方可用于制漆。
2.聚合油
聚合油系由精制的干性油经高温热炼逐渐稠化而得。炼制聚合油的温度一般在280-300℃,温度过低,聚合作用迟缓;反应温度过高,则油容易分解,促使颜色、酸值、损失及杂质均增加。熬炼时如接触空气有氧化作用伴同发生,所以最好在负压下或通入二氧化碳、氮气等隔绝空气。这样一方面能带去裂化产物,一方面可防止氧化作用,使所得聚合油颜色较浅,酸值降低。聚合油的分子结构一般以碳-碳链连接,较少亲水性的羟基及过氧化基团等,从而提高了油膜的抗水性及耐久性。
油经聚合后相对密度、粘度、酸值、折射率(桐油例外)均增加,碘值则下降。通常生产条件下都有空气进入,因而油的羟值也增大。表5-38为亚麻油在空气中进行高温聚合时各项指数逐渐变化的情况。
亚麻油聚合过程中的性能变化情况
相对密度 |
碘值gl2/100g |
羟基含量,% |
皂化值mgkoh/g |
游离酸含量% |
0.9321 |
169 |
0.3 |
194.8 |
0.65 |
0.9584 |
113.2 |
1.5 |
197.5 |
1.46 |
0.9661 |
100 |
1.5 |
196.9 |
1.76 |
0.9721 |
91.6 |
4.2 |
197.5 |
1.7l |
0.9741 |
86.7 |
6.5 |
190.9 |
2.16 |
0.9780 |
83.5 |
7.5 |
188.9 |
2.5l |
聚合油除用于制造清油外,主要用于制造油基树脂漆。聚合度低的聚合油,粘度一般在1-1.5pa·s,用于和桐油及硬树脂一起高温熬炼,或作油基树脂色漆的展色剂。聚合度高的聚合油,粘度在10pa·s左右,专门用作以桐油为主的油基树脂漆料熬炼至终点时的冷却油。这类漆在高温下达到终点粘度时反应放热,聚合非常迅速,如不及时降温就有成胶的可能。这时加入少量高粘度的冷聚合油,可以有效地控制终点粘度。
聚合油与氧化油比较,优点是涂刷时不易流挂,漆膜保光性好,成膜坚韧,耐水性、耐候性也比氧化油强。缺点是涂刷易有刷痕,不易润湿。
制造聚合型清油可使用桐油、梓油、亚麻油等干性油,如使用半干性油(如豆油等),则需并用30%以下的桐油。半干性油应先预聚一段时间后,再加入桐油一起聚合至规定粘度,以免桐油聚合过度,造成两种油粘度相差悬殊,产生漆膜不干,干后发粘等弊病。
亚麻油的聚合可加入氧化铅、醋酸铅及相应的锰盐作催化剂,但容易使产品的颜色增深。
聚合油采用密闭的不锈钢反应釜制造,通入二氧化碳或氮气可提高产品质量。保温过程中一般不需搅拌,反应釜盖上应设有排烟装置。
亚麻聚合油:采用100%碱精制亚麻油制造。
规格指标:
聚合亚麻油技术指标 |
低粘度 |
高粘度 |
粘度(加氏管,25℃),s |
15-20 |
130-180 |
低粘度高粘度(铁钴比色法)不深于(fe-co) |
10 |
16 |
生产工艺:
将碱精制亚麻油注入反应釜中,通入二氧化碳或氮气并匀速搅拌,升温至290℃保持至粘度合格为止,合格后降温出料。
3.酯化亚麻油:即酯交换法(酯化或是酯交换制备多元醇酯)亚麻油,利用植物油制备多元醇酯主要是两个途径,一是从油脂制得脂肪酸,然后与多元醇进行酯化;二是将油脂转变为甲酯后,与多元醇进行酯交换得到多元醇支链脂肪酸酯;酯化亚麻油各项产品极其优异,倾点低于-53℃,分解温度高达340℃,粘度指数达155,非常适合用于高性能天然环保润滑油。同时发现不饱和度越高产品低温性能越好,具有极好的极冷稳定性、耐摩擦、耐磨损性能,以及很好的抗氧化性能,并且这种酯类润滑剂具有很好的生物降解性能。酯化亚麻油比聚合亚麻油综合性能更加优异。