快速完整读懂异氰酸酯(tdi,mdi,hdi,ipdi,h12mdi)
异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称,是聚氨酯树脂合成的重要原料。随着聚氨酯生产在亚洲特别是中国的迅猛发展,我国已成为异氰酸酯全球第一大生产和消费国。不过现阶段异氰酸酯也呈现出部分产品供应严重过剩的态势。因此国内供应商正积极开拓国外市场,同时在下游领域也加大力度开发环保型聚氨酯产品,利用水性和无溶剂型产品代替现有产品。
以-nco基团的数量分类
单异氰酸酯
二异氰酸酯
多异氰酸酯
芳香族异氰酸酯──tdi/mdi/ndi/todi
脂肪族异氰酸酯──hdi/tmdi/xdi
脂环族异氰酸酯──ipdi/hmdi/htdi
芳香族异氰酸酯
芳香族异氰酸酯,因其采用价格低廉的甲苯为原料,发展很快,占主导地位。但芳香族异氰酸酯因含有芳香基团,容易氧化生成醌类物质,导致所制得的聚氨酯涂料等制品易泛黄、耐候性差。芳香族异氰酸酯的主要品种包括:
甲苯二异氰酸酯(tdi)
二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)
其他为特种芳香族异氰酸酯,在特殊领域也具有良好的市场前景。包括:
萘1,5-二异氰酸酯(ndi)
1.甲苯二异氰酸酯(tdi)
tdi是聚氨酯合成最重要的二异氰酸酯,广泛用于软质聚氨酯泡沫塑料、涂料、弹性体、胶粘剂、密封胶及其他聚氨酯产品。
市场牌号:tdi-80、tdi-100、tdi-65
工业品中以tdi-80用途最广,用量最多。tdi-100结构规整,可用于合成特殊的预聚体,主要用于聚氨酯弹性体,tdi-65主要用于聚酯型聚氨酯泡沫塑料等。
供应商:科思创、巴斯夫、福建东南电化、北方锦化、甘肃银光、烟台巨力、沧州大化。
2. 二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)
mdi和tdi作为聚氨酯的生产原料,常可互为替代品。目前mdi的价格略贵一些, 但毒性比tdi低,同时mdi形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。
纯mdi:4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯。主要应用于浆料、鞋底原液、氨纶、tpu等领域;
聚合mdi:含有一定比例纯mdi与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物。主要应用于合成硬质泡沫,在冰箱冷柜、冷藏集装箱、建材保温、汽车领域有广泛应用;
液化mdi:最常用的mdi液化技术是通过在4,4′-mdi中引入氨基甲酸酯或碳化二亚胺基团,得到液态的mdi改性物。主要用于冷熟化高回弹pu软泡、自结皮软泡和半硬泡制品的制造。如汽车、火车座垫、方向盘及扶手等产品的制作。
供应商:万华、科思创、巴斯夫、亨斯迈、日本npu、锦湖三井、
脂肪族异氰酸酯
通常将芳香族之外的异氰酸酯类产品统称为脂肪族二异氰酸酯(简称adi,包括脂环族异氰酸酯)。adi主要品种包括:
六亚甲基二异氰酸酯(hdi)
异氟尔酮二异氰酸酯(ipdi)
二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(hmdi)
苯二亚甲基二异氰酸酯(xdi)
四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯(tmxdi)
其中hdi的产品约占2/3左右,hdi、ipdi和hmdi的产量占全球adi产量的85%以上,这些产品因独特的结构而具备不可替代性。
adi因能克服芳香族异氰酸酯的缺点而得到广泛关注。因adi制品具有优良的机械性能、突出的化学稳定性和优秀的耐光耐候性,广泛应用于高档涂料、高档合成革、弹性体、胶黏剂、火箭推进剂等领域。
同时,随着mdi和tdi产品利润空间压缩甚至在成本线挣扎,新型产品的开发迫在眉睫。脂肪族异氰酸酯的产业化已经成为行业主要竞争者发展的重中之重,原材料的竞争从基础原材料向高端原材料转变。
巴斯夫在上海建立了1.8万吨的六亚甲基二异氰酸酯(hdi)生产线,旭化成在江苏南通建立总产能2万吨的hdi生产线,近日科思创新增5万吨hdi单体项目正式投产,所以目前可以说是这三家企业占据了中国的hdi市场。国内的行业龙头企业万华化学也开发出hdi和ipdi。
hdi的挥发性较大,毒性也大,一般是将hdi与水反应制成缩二脲二异氰酸酯,或者催化形成三聚体。hdi三聚体用于制造非黄变聚氨酯涂料,涂层,pu革等,既降低了挥发性,较高的分子量和官能度也使得涂料易快干,力学性能好,耐化学品和耐候性好,粘附力好。
供应商:科思创、npu、旭化成、vencorex、万华、巴斯夫
反应活性比芳香族异氰酸酯低,蒸气压也低。制成的聚氨酯树脂具有优异的光稳定性和耐化学性。一般用于制造高档的聚氨酯树脂如耐光耐候聚氨酯涂料、耐磨耐水解聚氨酯弹性体,可用于制造不黄变微孔聚氨酯泡沫塑料。
供应商:科思创、赢创、vencorex、巴斯夫、万华
可制得不黄变聚氨酯产品,适合于生产具有优异光稳定性、耐候性和机械性能的聚氨酯材料,特别适用于生产聚氨酯弹性体、水性聚氨酯、织物涂层和光固化聚氨酯丙烯酸涂料。除了优异的力学性能,hmdi还赋予制品杰出的耐水解性和耐化学品性。
供应商:万华、科思创、赢创
其他异氰酸酯
除上述异氰酸酯外,还有以下几支产品,但市场上工业化产品较少。
chdi:1,4-环己烷二异氰酸酯,常温下为白色蜡状固体,不溶于水。
htdi:甲基环己烷二异氰酸酯,有2,4和2,6两种异构体。常温下为无色至浅黄色透明液体。结构中不含苯环,对光的作用稳定,可用于制备不黄变的聚氨酯制品。
ppdi:1, 4-苯二异氰酸酯,白色片状固体,高度规整、对称的芳香族二异氰酸酯,用它合成的pue的耐热性比mdi和tdi型好。
nbdi:降冰片烷二异氰酸酯,是2,5-nbdi和2,6-nbdi异构体的混合物,无色至微黄色透明低粘度液体,常温下蒸气压比tdi和hdi低。反应活性与hdi相似,比ipdi高。
锦湖三井ll是一种液态的碳化二亚胺改性44二苯基甲烷二异氰酸酯。锦湖三井ll液化mdi与烟台万华100ll,巴斯夫mm103c,拜耳cd-c,npu (mx),亨斯迈2020属同一系列产品。锦湖三井ll可以作为异氰酸酯组份用于生产微孔弹性体。同时该产品也可以同高分子量的聚醚多元醇混合制备软泡、半硬泡和自结皮产品。它还可以制备用于弹性体、密封剂、胶粘剂和涂料的预聚体。
外观
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无色或浅黄色液体
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nco含量
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29~30%
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astm d1638-74
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粘度@25℃,cps
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25~30
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din 51 550
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闪点,℃(coc)
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199
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din iso 2588
|
密度,@25℃,g/cm3
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1.22
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din 51 757
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颜色,apha
|
<80<>
|
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蒸汽压,@25℃,mmhg
|
<0.00001<>
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水解氯,%重量
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<30<>
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类型:改性二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(mdi)
包装说明:225kg/桶
因近期价格波动较大,网上报价仅作参考,详情请电话垂询。
我公司经销的主要牌号有:
拜耳:44v20;0129m ;2460m;cd-c
陶氏: pap127;pap135c
巴斯夫:m20s;mi
亨斯曼:5005;2020;3051
锦湖三井: m200;液化mdi-ll
日本npu:mr200;液化mdi-mx
万华pm200;pm400;mdi50;100ll
纯mdi (巴斯夫、拜耳、npu,锦湖三井等)
液化mdi(巴斯夫mm103c、npu液化mdi-mx、韩国锦湖三井液化mdi-ll,
德国拜耳0129m,2460m)
1,4-丁二醇bdo (陕化,新疆美克,日本三菱原装bdo)
nmp(四川天华)
三羟甲基丙烷tmp(日本三菱原装) www.tdi.cn