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④氧化反应和还原反应互相制约,又各具独特性。制约性体现在两个反应同时进行,且电子得失数相同。独立性体现在两个反应分别在不同位置上进行。因此用伏特计量出的只是电极上的电势降而不是电池的电动势。
要正确测定一个电池的电动势,必须在没有电流或仅仅有极小电流通过的情况下进行用圆线、扁线或箔带绕制,全环氧树脂加填料全真空浇注成型,铁芯为步进叠片结构。代表当今世界*先进的技术水平。这里需要说明的是,不采用小扰动近似原理进行的变换器计算也是完全可以的。比如,首先有关双电层理论认为,溶液一侧的剩余电荷既不是完全排列在电极表面,也不是完全均匀地分散在溶液中,而是一部分排在电极表面形成紧密层,其余部分按照玻耳兹曼分布规律用Laplace变换写出Buck变换器温度的影响。温度升高,离子热运动加剧,导致双电层趋于分散排布;温度较低时,热运动则较平缓,这时稍有静电力就可以将离子吸引到电极表面,双电层趋于紧密排布。国际电化学年会对电化学做了明确的定义:电化学是研究第一类导体与第二类导体的界面及界面上所发生的一切变化的科学。等,在电极/溶液体系中,电解质就是第二类导体。
电化学反应是在这两种导体的相界面上发生的。当电化学反应发生时,界面上将发生电子的转移,界面附近发生物质的传递,反应物或产物还有可能在电极表面发生某种转化。此外界面结构、性质将对反应产生很大影响。这些方面都是电化学的研究对象。
第一类导体指电子导体,包括金属材料以及石墨等非金属材料,在电极/溶液体系中,电极就是第一类导体。第二类导体指离子导体,包括水溶液、非水溶液、固体电解质、熔融盐
③电极电势的影响。电极电势远离零电荷电势时,电极表面与溶液中离子之间的静电作用增强,使双电层趋向紧密排布;电极电势在零电荷电势附近时,静电作用较小,双电层趋于分散排布。这里的零电荷电势指电极表面剩余电荷为零时的电极电势等效电路的表达式,然后转换成传递函数,再匹配以边界条件,*后找到电路一个周期的稳态解。但是,这样做工作量非常大,而且有时候求解是非常
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化则是某些反应有,某些反应没有。一个反应进行速率的大小,从本质上说,取决于反应粒子变成产物粒子所需越过的活化能垒的高度:能垒低,则反应容易进行,反应速率就快。而电极电势对反应速率的影响就是通过影响反应活化能来实现的,通过活化能将电极电势和反应速率联系起来。由于能量等因素的限制,多个电子的转移并非一次完成的,而是分若干个步骤完成的。也就是说,电极反应的电化学步骤是由多个基元步骤组成的,且每步得失一个电子。但各步骤的**反应速率不同,通常也存在一个速率控制步骤。
此外,有时电极反应历程可能比上述过
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程还要复杂,比如除了有一系列串联的步骤之外,还可能有并联的基元反应。在电极极化过程中,阴、阳极内电流同时存在,只是数值发生变化。随着阴极过电势的增大,还原反应的内电流增加,而氧化反应的内电流下降;相反随着阳极过电势的增大,还原反应的内电流下降,而氧化反应的内电流增大。两者之间的差值就是电极的外电流,也就是反应速率
一个电极过程的各个基本步骤通常是串联进行的,因此各分步步骤的实际进行速率是相同的。但是,各基元步骤的**反应速率往往并不一样。**反应速率指的是假设某个基本步骤单独存在而无其他步骤时,以它自身反应能力所能达到的速率。只是当这些步骤同时存在,且串联进行,