1 β晶型无规共聚聚丙烯管材专用料的开发
ppr管材作为一种新型塑料管材,具有冲击韧性高,脆化温度低等特点。ppr管材在输送70℃的热水,长期内压为1mpa条件下,使用寿命可达50年,产品主要用于建筑冷热水系统、饮用水系统及板式(包括地板)采暖系统,已经大量推广应用。尽管ppr管有诸多优点,但也有不足:在高温(95℃)时热膨胀系数较大,缺口冲击强度不高,特别是低温时冲击性能等方面还达不到要求等。
北欧化工(borealis)是第一家在市场上推出beta-ppr的公司,和一般的pp-r材料相比,在70℃条件下经过50年的时间,长期强度提高超过50%,因此这种材料的管材管壁可以做得更薄,可采用高的挤压速度,并使材料用量减少, 提高效益;或制造更大内径的管道,可使管道体积容量增大, 为低水压供水问题提供解决方案。本研究采用国产pp-r树脂,通过添加β晶型成核剂,得到了具有优异性能的β-pp-r材料。
1.1 生产过程
按配方称量pp-r树脂、β晶型成核剂和其他助剂,混合搅拌均匀后,经管道输送到双螺杆挤出机料斗中,熔融挤出,水下模面切粒,粒子脱水后烘干,计量、包装、入库。β-pp-r原料经检验合格后,进行管材和管件的生产。
1.2 β-pp-r原料和管材的性能指标
β-pp-r原料的性能指标见表1。
表1 β-pp-r原料的性能指标
检验项目 |
单位 |
检验结果 |
试验方法 |
拉伸强度 |
mpa |
36.9 |
gb/t1040-1992 |
断裂伸长率 |
% |
348 |
gb/t1040-1992 |
弯曲强度 |
mpa |
28.0 |
gb/t9341-2000 |
弯曲弹性模量 |
mpa |
658 |
gb/t9341-2000 |
冲击强度(无缺口),0℃ |
kj/m2 |
不断 |
gb/t1043-1993 |
冲击强度(无缺口),-10℃ |
kj/m2 |
不断 |
gb/t1043-1993 |
冲击强度(无缺口),-15℃ |
kj/m2 |
不断 |
gb/t1043-1993 |
相对密度 |
|
0.909 |
gb/t1033-1986 |
维卡耐热(1kg,120℃/h) |
℃ |
136 |
gb/t1633-2000 |
热变形温度(0.45mpa) |
℃ |
87 |
gb/t1634.2-2004 |
熔体流动速率(230℃,2160g) |
g/10min |
0.39 |
gb/t3682-2000 |
纵向回缩率(135℃/4h) |
% |
1.0 |
gb/t6671-2001 |
β-pp-r管材的性能指标见表2(按照q/suka5.2-2006,由国家塑料制品质量监督检验中心检测)。
表2 β-pp-r管材的性能指标
检测项目 |
单位 |
技术指标 |
检测结果 |
纵向回缩率 |
% |
≤2 |
0.87 |
简支梁冲击试验 破损试样 |
% |
≤10 |
0 |
静态压力试验 20℃,1h,15mpa |
|
无破损、无渗漏 |
无破损、无渗漏 |
95℃,22h,4.3mpa |
|
无破损、无渗漏 |
无破损、无渗漏 |
95℃,165h,4.0mpa |
|
无破损、无渗漏 |
无破损、无渗漏 |
95℃,1000h,3.8mpa |
|
无破损、无渗漏 |
无破损、无渗漏 |
110℃,8760h,2.6mpa |
|
无破损、无渗漏 |
无破损、无渗漏 |
熔体质量流动速率变化率 |
% |
≤30 |
16 |
内压试验95℃,1000h,1.24mpa |
|
无破裂、无渗漏 |
无破裂、无渗漏 |
冷热循环试验95℃15min/20℃15min,1.0mpa,5000次 |
|
无破裂、无渗漏 |
无破裂、无渗漏 |
1.3 β-pp-r的waxd分析
β-pp-r的waxd分析见图1。由图可见β-pp-r中含有大量的β晶型[对应的β300(16?)和β301(21?)晶面衍射峰很大],同时也含有少量的α晶型[对应的α110(14?)、α040(16.8?)和α130(18.4?)晶面衍射峰较小]。
图1 β-pp-r的waxd谱
1.4 β-pp-r的dsc分析
β-pp-r的dsc分析见图2。由图可见β-pp-r具有典型的双熔融峰特征,134.2℃的熔融峰属于β晶型,145.7℃的熔融峰属于α晶型。
图2 β-pp-r的dsc谱
1.5 应用
β-pp-r管材和管件作为一种新型的冷热水管道系统材料,已经成功应用在采暖和中央空调管道系统上。
2 β晶型聚丙烯蓄电池外壳专用料的开发
目前,塑料蓄电池外壳已完全取代了原先的硬质橡胶壳,大多数用聚丙烯制成,国内外所通用的蓄电池外壳专用料,多为聚丙烯装置直接生产的中、高抗冲注塑级专用料,如国内一些蓄电池外壳生产厂采用进口料ay564、b3001做蓄电池外壳,其成本较高。因而国内一些院校、科研机构采用小本体聚丙烯与增韧体共混的方式改性以取代进口料,在一定程度上降低了成本,但也存在着质量不稳定、波动过大的缺陷,生产过程繁琐,不能大规模化生产等缺点。本研究工作在xxx石化公司乙烯厂进行了工业化生产了β晶型聚丙烯蓄电池外壳专用料,产品牌号为zk1240d,具有性能优异、成本低的优点,完全可以替代进口专用料。
2.1 生产过程
由xxx石化公司乙烯厂聚丙烯车间前工段聚合生产的epf30r粉料,计量添加经过粉料混合均匀的复合助剂,由造粒工段进行造粒,然后经过均化、称量分装。前工段聚合部分不做任何调整,双螺杆造粒部分温度参数如下表3:
表3双螺杆挤出机造粒温度参数
ⅰ区 |
ⅱ区 |
ⅲ区 |
ⅳ区 |
ⅴ区 |
ⅵ区 |
190℃ |
200℃ |
210℃ |
220℃ |
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