为NA2O/P2O5分子比近1的玻璃状磷酸盐。过去称为"格兰汉姆"盐。于1832年由格兰汉姆发现。他将磷酸二氢钠加热脱水而得的盐，在其熔点(625℃)下加热，并使熔融物迅速冷却，而制得有吸湿性的格兰汉姆盐。
主要用于食品及工业行业。其中食品行业应用主要为:
·六偏磷酸钠用于肉制品、鱼肉肠、火腿等，能提高持水性，增高结着性，防止脂肪氧化;
·用于豆酱、酱油能防止变色，增加粘稠性，缩短发酵期，调节口味;
·用于水果饮料、清凉饮料，可提高出汁率，增高粘度，抑制维生素C分解;
·用于冰淇淋可提高膨胀能力，增大容积，增强乳化作用防止膏体破坏，改善口感和色泽;
·用于乳制品、饮料防止凝胶沉淀;
·加入啤酒中能澄清酒液、防止浑浊;
·用于豆类、果蔬罐头，可稳定天然色素，保护食品色泽;
·六偏磷酸钠水溶液喷涂于腌制肉上，可提高防腐性能。
工业行业方面主要为:
·六偏磷酸钠可与氟化钠加热制造单氟磷酸钠，后者为重要的工业原料;
·六偏磷酸钠作为软水剂,如用在染整上,起到软水作用;
·六偏磷酸钠还作为阻垢剂广泛应用于EDI(树脂电渗析)、 RO(反渗透)、 NF(纳滤)等水处理行业。
在食品工业中用作食品品质改良剂，用于罐头、果汁饮料、奶制品、豆乳。可作Ph调节剂、金属离子螯合剂、粘着剂和膨胀剂等。用于豆类、果蔬罐头，可以稳定天然色素，保护食品色泽;用在肉类罐头中可使脂肪乳化，保持质地均匀;用于肉类食品上可提高持水性，防止肉中脂肪变质。加入啤酒中，能澄清酒液，防止浑浊。
用作锅炉用水和工业用水(包括染料生产用水，钛白粉生产用水，印染调浆和染色用水，清洗彩色电影拷贝用水，以及化工用水，药品、试剂生产用水等)的软水剂，工业循环冷却水的水处理剂;还用作缓蚀剂，浮选剂，分散剂，高温结合剂，染色助剂，金属表面处理、防锈剂，洗涤剂助剂，水泥硬化促进剂。铜版纸生产用作浆料扩散剂，以提高渗透力。此外还用于洗涤器皿和化学纤维中用以除去浆粕中的铁离子。石油工业中用于钻探管的防锈和控制石油钻井时调节泥浆的黏度。
主要用于锅炉用水软水剂、印染染浴的软水剂和造纸扩散剂。还用于缓蚀剂、浮选剂、分散剂和高温结合剂。其它用于洗涤器皿以及化学纤维中用以除去浆粕中的铁质。还用于土壤分析。