根据新的搜索结果，企业在申请外债备案时，通常需要准备以下关键材料：
申请书：内容包括债务人与债权人基本情况，本次登记外债金额、利率、期限、用途、选择投注差/宏观审慎模式举借外债、近一期财务报表等要点。
外债合同正本：须明确借款金额、利率、期限、用途、还款时间及适用法律等重要条款。若合同为外文，应另附合同主要条款的中文译本。
营业执照复印件：中资企业应提供营业执照复印件。
经审计的财务报告复印件：包括上年度或近一期的财务报告，至少应包括财务基本表(资产负债表、利润表、现金流量表)。
《境内机构外债信息表》：外汇局提供的相关表格。
《宏观审慎跨境融资风险加权余额情况表(企业版)》：外汇局提供的相关表格。
境外个人借款相关文件：若向境外个人借款则需提供境外个人护照复印件，台湾同胞则提供台胞证复印件。
外商投资企业相关文件：应提供批准证书或《外商投资企业设立/变更备案回执》复印件等材料。
资金用途实需的证明材料：如为投资性公司，企业需提供资金用途实需的证明材料。
真实性承诺函：所有企业发行外债申请备案登记应提交申请材料的真实性承诺函，并由企业主要决策人员签字确认。
法律意见书和真实性承诺函：对于新申请事项及变更事项申请，申请材料目录中均要求机构出具法律意见和真实性承诺函。
承销机构出具的尽职调查报告和真实性承诺函：对于申请境外发行债券的，需提供承销机构出具的尽职调查报告和真实性承诺函。
这些材料需要加盖企业公章，并在规定的时间内提交至相关部门。外债登记材料齐备无误后，原则上在20个工作日之内予以核准。企业在准备这些材料时，应确保其真实性、准确性和完整性，以避免因材料问题导致备案登记延误或失败。
需要注意的是，具体的申报材料可能因地区、行业等因素而有所不同，企业在办理前应仔细咨询当地相关部门以获取准确信息。