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氧化物耐火材料制品

更新时间:2015-12-17 10:24:00 信息编号:116069
氧化物耐火材料制品
供应商:
山东锆铪耐火材料科技有限公司 商铺
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山东省淄博市张店区柳泉路世纪新世纪广场2号楼1单元1505室
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 特殊耐火材料的熔点在2000℃以上的氧化物很多,但除了高熔点外,还必须具备多种的高温性能和比较成熟的制造工艺,以及成本适合等特点,所以能大量用作特殊耐火材料的有al2o3、、mgo、zro2、 cao等,地壳藏量少价格昂贵的有la2o3 、ceo 、beo、 tho 、u2o3等,最后两种是核燃料,只用于特殊需要。

一、氧化铝耐火材料制品

目前生产氧化铝特殊制品的主要原料是工业氧化铝,它是炼铝工业的中间产物,其真密度为3.60g·cm-3,矿物组成为 γ–al2o3。

工业氧化铝系白色粉状料。制造特殊纯制品时,应采用al2o3含量大于99.8%的原料,或由硫酸铝与硫酸氨制取的原料。

工业氧化铝难于烧结。为改善烧结温度,需将原料细粉碎并预烧,加入促进烧结的加入物。

工业氧化铝使用前应在1350~1600℃预烧,为加速γ-氧化铝向α-氧化铝转变的速度,加入3%的硼酸,以促进其更好地转变为α- al2o3,并可降低预烧温度,缩短保温时间和提高原料纯度(原料中na2o和h3bo3生成挥发性化合物硼酸钠一并跑掉)。缺点是烧后料变硬,不易细磨。

粉碎细度对坯体的烧结和再结晶起着重要作用。

对泥浆浇注薄壁制品的粒径小于2μm需占85%以上,最大粒径不得超过5μm。实心浇注原件制品的粒径小于2μm者占70%左右。用作机压坯料的粒径小于2μm 的需占50%左右。

为了除掉粉碎过程中带入的铁,可用盐酸处理,经多次水洗后分离出白色的α-al2o3 。再经干燥,打碎制成粉料。

根据制品的用途、性质、形状和尺寸,氧化铝制品可以采用下列方法成型。

(1)对于成型坩埚、管子类及其他中空制品应用水浮液在石膏模型内进行浇注成型。成型水分要求在20%~30%之间(ph值为6~7),为提高坯体的强度可在浆料中加入一些干硬物质如尿素、甲醛树脂等。

(2)大型制品可采用压制或气锤打法成型,此时氧化铝坯料年应含有不同粒度的瘠性物料,如烧结刚玉或电熔刚玉。采用这种方法成型需在al2o3坯料中加入有机增塑剂,如糊精、工业糖浆、羧甲基纤维素(简称cmc)、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇等。

混合好的坯料须经困料后(不少于48h)方可使用。

(3)对形态复杂尺寸小的制品,可采用热压注或挤压法成型。采用此种方法应在al2o3中加入1%~2%的tio2可使烧结温度从1680~1710℃降低到1550~1600℃。

mgo和mgf2也能促进al2o3烧结,但对晶体长大有抑制作用。因此 ,当加入mgo和mgf2时,可得到微晶结构,这对制品的机械强度有利。

烧成后的制品需要进行加工和检验。

二、氧化镁耐火材料制品

工业上制取氧化镁主要从菱镁矿(mgco3)、白云石(mgco3·caco3)、水镁石 [mg(oh)2]、泻利盐(mgso4·7h2o)、硫酸镁石(mgso4·h2o)、和氯化镁(mgcl2·6h2o)中提取。近年来,从海水中提取氧化镁也已达到大规模工业生产规模,这是取之不尽的来源。

为制得高纯氧化镁原料,须将上述原料再进行化学处理。通常将其溶于酸或水中,净化溶液,随后沉淀为镁的氢氧化物或碱式碳酸盐等,最后经加热分解可得到纯的氧化镁原料。

把高纯氧化镁再经过电熔可制得无色透明的晶块,也是制造氧化镁制品的原料之一。

纯氧化镁的烧结能力决定于其制取方法、预烧温度、存在的杂质和加入物等。

预制得高纯度和高致密地的氧化镁制品,其原料最好是氢氧化镁。在制造工艺中,不论何种来源的氧化镁原料可预先制得氢氧化镁,然后再经预烧以获得易烧结的氧化镁原料。

也有将氧化镁用酒精和矿物油拌和后压块,然后预烧。预烧后磨至需要的细度。

无论预烧温度高低,mgo可溶于酸中,因此 ,不能用钢球粉碎和用酸处理,可采用刚玉质球磨衬和刚玉质研体研磨。

氧化镁制品和氧化铝制品的生产工艺相似,但是在工艺过程中要防止水化和控制水化程度。

氧化镁制品按其化学性质是典型碱性耐火材料。由于它是对金属和碱性溶液有较强的 抗侵蚀能力,故可大量用作冶金容器。高纯氧化镁坩埚适于熔化高纯铁及其合金以及镍、铀、钍、锡、铝、铜、钴及其合金等,也可用来盛装熔融的氧化铝和铝盐。用氧化镁制得的热电偶保护管可用于测量超过2000℃度的高温。氧化镁制品还可用作高温炉炉衬。

三、氧化锆耐火材料制品

二氧化锆(zro2)可由锆精矿(或工业氧化锆)经过化学处理制得。

 zro2具有两种变体。在1000℃以下是单斜晶系zro2(比重是5.68),在1000℃时生产较致密的四方晶系的zro2(比重是6.10)。1000℃ 单斜zro2 ——→ 四方zro2单斜zro2 与四方zro2之间的转变是可逆的快速转变,在冷却过程中该转化伴生7%的体积膨胀,易使制品产生开裂。为防止这种转变作用,必须加入稳定zro2结构接近的(晶系相同、离子半径相近)氧化物,如cao、mgo、y2o3、nb2o3、ceo2等可以起稳定zro2的作用,能和zro2形成立方晶系溶体而使zro2稳定下来。通常认为,加入cao和 mgo作为稳定剂较好,而以cao最有效,mgo次之。cao的加入量通常为3%~8%或更多一些,将混合物煅烧至1700℃,可使zro2稳定下来。

zro2-cao系立方固体溶体,虽较为稳定,但在长期加热时亦会发生部分分解,而使zro2 失去稳定作用。zro2-y2o3固溶体与其他zro2固溶体相比,最主要优点是在1100~1400℃长期加热不发生分解,但这类氧化物稀缺,价格昂贵,只能局限于某些特殊要求的地方使用。为此,人们研究了多种符合稳定剂,如zro2-mgo和zro2-cao固溶体加入1%~2% y2o3 即可显著提高其抗热震性。加入3%~5%y2o3可以使固溶体完全不分解,而且具有很高的机械强度和较低的线膨胀系数。

原料中的杂质含量对zro的稳定和对熔化金属的玷污均有很大的影响,因此欲制出优良性能的zro2制品,采用高纯度的原料也是很重要的。

原料的粉碎是将zro2原料和稳定剂按一定的配比,在橡胶衬里和金属锆球(或稳定烧结zro2制成的球)的球磨机中共同湿粉碎到小于2μm。然后经分离、干燥、打粉制成团块,并在1700℃下预烧,使之稳定下来。再将稳定的团块破碎,根据制品要求的性质湿粉碎到要求的细度。用注浆法成型时,须将球磨料用盐酸处理后,加蒸馏水清洗。清洗时加入0.3%(浓度为10%)的阿拉伯树胶,作为颗粒清洗的沉降剂,清洗至ph值=6~7,经烘干(水分小于0.15%时),即可配浆浇注。也可用酸性泥浆浇注成型,其ph值=2,含水量为28%~30%,小于5μm的颗粒在90%为适宜。如用压制法成型时,须在制备好的一定颗粒和粉料的配料中加入粘结剂(磷酸、硼酸、糊精、或zr(oh)2 等)制成坯料。成型后的砖坯经干燥后在1700~2000℃下烧成。

在氧化物制品系统中,zro2具有许多优良特性,如熔点高(2700℃ ),高温结构强度大,化学稳定性良好,高温蒸气压和分解压均较低,热导率小,因而可以满足高温、高真空冶炼的许多纯金属和合金所需的技术要求。

   zro2坩埚的最高使用温度可达2500℃,能成功地熔炼铂、钯、钌、铯等铂族贵金属及其合金,亦可用来熔炼钾、钠、石英玻璃以及氧化物和盐类等。zro2制品可用作高温炉衬。在铸钢工业中,由于它不被钢水所浸润,在连续铸钢过程中已成功地用作铸口砖。zro2热电偶保护管可用来测定钢水温度和熔融金属铬的温度,由于加入稳定剂后因金属离子间的价键不同,使固溶体形成空位,提高了高温离子的导电性,因此可作为高温炉(>2000℃)的发热元件。此外,zro2 材料还可用作原子反应堆的反射材料。因此,它在冶金、热工及其它工业的高温技术发展领域中有不容忽视的重要作用。

  


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