环氧饰品胶的固化剂基本都是聚醚胺,主体材料是环氧树脂(双酚a型),外加促进剂、稀释剂及极少量的助剂。
环氧饰品胶的黄变成因虽然可以说是多方面形成的,但主要因素应该是聚醚胺、主促进剂壬基酚(np)助促进剂所造成的。从原理上讲,聚醚胺在常温固化时是不会产生黄变,因为在聚醚胺的合成过程中,伯胺如果与eo、po、eo/po充分接合,就会很好的抑制伯胺、仲胺的黄变。
但是,当我们用二胺或三胺基封端ppgs或peg的时候,如果工艺存在一定问题,或者操作稍有疏忽,形成接枝不完全,或游离胺清除不净,就会产生游离胺直接与环氧树脂聚合。这样不光会使胶合物聚合不完全,内应力不易释放,而且还会使胶面局部范围的升温加剧,直接造成饰品胶黄变加快。这些聚醚胺在成品状态,变色不很严重,因为它虽然处于聚醚胺和游离胺分离状态,但液相分离是不易看到,就是胺味较浓一点。但是一旦聚合时就会急剧分相反应,而游离胺反应过程中很快就会产生泛黄现象。这也许就是聚醚胺生产的各个厂家的产品,因工艺和操作方法的不尽相同所造成的黄变效果不同的简单原因,也就是胎里毛病。而胎里毛病引起的泛黄只是一个表象,其真正的内涵说明这个聚合物的内在质量有了一定的问题,主要是其结构,内应力都会表现得不均匀,整个胶体有时会呈现扭曲状态,因为上层和下层的内应力不同造成的层次间收缩率不同,时间稍长涂层表面极易造成波纹状。
胶的黄变也会形成聚合物的其他性能,如超常的使用期加速气候等外部条件对它的氧化,胶的附着力均衡性等等。所以我们选择聚醚胺做任何涂料、粘合胶、浇铸料时,都不应该选择易黄变品种,即使对色泽不重要的应用场合,易黄变总不如不易黄变的。
环氧饰品胶是由多种材料复合而成,我们在成因简析一里面分析了固化剂中的聚醚胺致黄成因,但是从实践中得出来的结论,壬基酚的泛黄成因一般情况下比其他因素都严重。
不管在环氧树脂或固化剂的成品中,酚的残留始终是产品变色的主要因素,这是苯酚类产品不易改变的特色,壬基酚同样。烷基酚转换得好、完全、黄变情况就好一点,转换得差黄变情况就严重得多。
另外壬基酚合成过程中,酚类原料的精制和选择对壬基酚的黄变也很重要。当原料酚已经氧化,泛红,而又没有经过脱色精制处理,其生产的壬基酚当然就易黄变了。
当然,即使壬基酚合成得很好,暴露在紫外线光以下同样也会较快转变成黄红色,这是酚类产品的特性,但是用精制改性的方法能较好、较长时间的抑制其黄变,效果比较明显。
用精制改性的方法能有效抑制壬基酚、苯甲醇的黄变,成几倍的延缓了聚醚胺固化剂的黄变,聚合物的氧化和整体老化,但并不能达到永久,即使采取了再好的防护措施,也应该提倡在聚合物上再尽可能采取一些相应的保护措施,制止暴晒、暴热等破坏。
我们前面讲到环氧饰品胶的固化剂基本上都是改性聚醚胺,在黄变成因上的主要二个焦点集中在不同企业生产的聚醚胺,由于工艺等问题的差距,产生的胎里毛病和主要稀释促进剂壬基酚上。
但是,饰品胶黄变成因很复杂,除了聚醚胺与壬基酚,还有很多难以预见的综合原因。例如环氧树脂主料,环氧树脂主料主要成份有分:双酚a型环氧树脂和环氧活性稀释剂。
在树脂方面,一些台湾名牌大企业的产品,如南亚、宏昌的质量就较好,而大连齐化、瑞祥、迪爱生的产品也可用,但是要想质量稳定还是要进行批次间的质量挑选,我们经常会发现,有些国内大企业的环氧树脂,批次间的质量就有很大区别,个别批次出厂时颜色已经黄变。
除了环氧树脂、活性稀释剂也很讲究,一般折光率差的产品会影响胶的透明度,而含酚的活性稀释剂是绝对不能用的,它也是环氧饰品胶抗黄变产品的大忌。
当然,除了上述黄变成因,还有很多小的配料细节,也是不可疏忽的。例如选择助促进剂时要尽量避开含苯基,酚羟基的,采用脂肪胺等易黄变品种时,采取相应的保护措施非常重要。
环氧饰品胶的黄变成因多而复杂,但不是完全不可避免,只要我们在配料时,严格挑选、注意细节,即使不可长期保持不变,但较长时间的延缓黄变还是可行的。
东莞市凯越化工科技有限公司在环氧树脂、固化剂、涂料、塑料等高分子材料领域积累了丰富成熟的防老化、抗黄变技术与经验,愿与大家一起交流探讨。