蓄电池极板上产生一层导电不良、白色的粗晶粒硫酸铅,正常充电时,不能完全使其较化为铅和二氧化铅,这种现象称为"硫酸铅硬化",简称"硫化"。这种结晶体很难在正常充电时消除,硫酸盐化的程度与蓄电池容量有很大关系,硫酸盐化越严重,蓄电池容量越少,直至报废。极板硫酸盐化是蓄电池常见的故障,许多蓄电池失效也是因这一故障而发生的。
产生极板不可逆硫酸盐化原因有:1、存放时间过长。因为极板活性物质表面存在硫酸,导致活性物质表面的硫酸铅老化后失去电离的作用。
2、没有及时充电。放电后未对蓄电池进行及时充电,常表现为线路短路后没及时给蓄电池补充电,使蓄电池长时间处于欠充电状态。
3、没有定期过充电。由于蓄电池内部的活性物质不能百分之百地利用,总有一部分硫酸铅不易转化,这部分硫酸铅很容易结晶细化形成极板硫酸盐化。经常采用快速充电容易造成由于电流密度过高,极板内部的硫酸铅不易转化现象。
4、经常性的深度放电及过放电,放电电流过大或过小,没有及时充电或充电不足。
5、蓄电池带电搁置时处于放电状态,未及时给蓄电池补充电,电解液密度过高或不纯,都会使正负极板中活性物质的表面形成硫酸盐化。在已放电或半放电状态下放置时间过久,自放电率高,未对其进行维护充电。
6、由于未及时对蓄电池进行补水维护,蓄电池干涸或加入的电解液浓度过高,长期处于高密度电解液下会逐渐使蓄电池硫酸盐化。
7、初充电不足或长期充电不足。由于蓄电池的储存期过长,性能降低而又末在使用之前补充电,充电器与蓄电池不配套,造成蓄电池长期充电不足。
8、通过隔板及极板边缘绝缘产生慢性短路。由于蓄电池槽底积粉过高或由于电解液不纯,杂质结晶于极板边缘而形成慢性短路,使极板逐渐硫酸盐化。
9、蓄电池组中单只蓄电池性能不一致,存在差异过大的落后蓄电池。若蓄电池组中某一只蓄电池的容量明显低于其他蓄电池,会造成整个蓄电池组电压下降,充电时落后蓄电池因最先被充满而其余蓄电池仍需充电而形成过充电,放电时落后蓄电池又因最先被放空而形成过放电,从而导致硫酸盐化进一步加剧,使得落后程度更加严重,形成恶性循环。
10、新蓄电池或停用的蓄电池,在储存期内没有及时进行补充充电。
11、电解液不纯,电解液液面过低,致使极板上部露出液面,而使蓄电池极板逐渐硫酸盐化。
12、放电过程申蓄电池的保护电压和截止电压控制不严,长期造成放电过度。
13、蓄电池使用环境恶劣,内部微细孔堵塞或者有杂质短路,或蓄电池使用不当,内部短路。
如果上述这些情况长期得不到解决,将导致蓄电池的极板上形成粗大、难溶解、导电性差的硫酸铅,堵塞极板的微孔,妨碍电解液的渗透作用,使极板内部的活性物质不能很好地参加化学反应,导致容量下降,内阻增加。最终在蓄电池的极板上形成不溶解的结晶,使得电极的导电性能明显下降,并使极板内部的活性物质不断剥落,难以参与电化学反应。