出口危险品到保加利亚报关时，需要注意以下事项：
1. 充分了解保加利亚进口危险品的相关规定：在出口危险品到保加利亚之前，出口商需要了解保加利亚海关的进口危险品相关规定，包括禁止进口的危险品、需要申请特殊许可的危险品等。
2. 确保货物符合国际危险品运输规则：出口商需要遵守国际危险品运输规则（如IMDG和IATA规范）,确保买卖双方的业务合规，保证货物在运输中的安全。
3. 提供完整、准确的单证：出口商需要准备贸易发票、装箱单、运输保险单、危险品运输申请单等舱单，以保证报关顺利。
4. 注意包装：包装危险品需要按照IMDG规则进行。在选择包装材料时，需要确保其符合相关规定。另外，在包装危险品时，需要考虑到商品的性质、运输方式、运输距离等诸多因素，以确保其安全运输到达目的地。
5. 申报风险等级：在申报危险品报关时，需要根据货物的性质和状态等确定风险等级，并提交相应的申报文件。