原子荧光光子谱法在大气重金属测定研究中的应用
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原子荧光光子谱法在大气重金属元素测定研究中的应用
氢化物发生．原子荧光光子谱法(hg-afs)是近年来发展起来的一种新的痕量元素分析方法，具有谱线简单、灵敏度高、检出限低、线性范围宽、抗干扰能力强、多元素同时测定易于实现自动化等优点。正常情况下来自环境样品中的as、se、hg、sb、bi、ge、sn、pb等元素含量极低，火焰aas、石墨aas、icp的检出能力无法满足测定需要，原子荧光法能方便地对上述无素进行微量分析。检测项目除原有ii种元素(as、sb、bi、se、te、pb、sn、ge、hg、zn、cd)外，研究工作者已将其应用于cu、in、au、pd、ga等检测。张苒利用氢化物发生．原子荧光分析技术测定可吸入颗粒物滤膜样品中的hg、as，实验结果表明：hg、as的相对标准偏差分别在1.2．vo-11%和2.7%-4.8%之间：空白滤膜的加标回收分别在92%-101%和96%-10g%之间；方法的最低检出量分别为0.007ptg和0.06pg。王章玮[351采用dfg-i型五段分级采样装置及冷蒸汽原子荧光法，对北京市冬、春、夏和秋季不同粒径大气颗粒物中的汞进行分析。结果表明：北京大气颗粒物中汞的浓度在0.60-3.95ng/m3之间，冬季平均浓度为2.85rig/rr13，远大于其它节；北京大气颗粒物中的汞主要分布<1.1pm的细颗粒中，不同粒径颗粒物中汞的分布随季节变化而变化，冬季各粒径颗粒物中汞的浓度比其它季节高。hg-afs在水，土壤，生物样品的分析检测方面的应用广泛，但是在大气方面的应用还不多见。鉴于我国的空气污染现状和大气气溶胶的污染特点，迫切需要开展大气颗粒物成分的痕量分析和形态分析研究工作，尤其对分级粒径颗粒物中重会属的研究。
增敏试剂昀研究在氢化物发生测定体系的发展中发挥着重要作用，它不仅可以提高元素测定的灵敏度，而且还可以减弱或消除某些干扰。一些表面活性剂、过渡金属离子、氧化剂和络合剂以及预还原剂在氢化物发生体系中均有增敏和消除干扰的作用。
表面活性剂是近几年新兴的氢化物发生增效试剂。表面活性剂通过“有序化”把反应物有选择地聚集在一个有利于反应的“微环境”里，使反应物处于“分子水平”，从而改变了氢化物发生的动力学反应过程，促进了氢化物的生成。贾志刚m1等研究了不同表面活性剂对硒的氢化物发生原子荧光测定的影响，发展了一种灵敏度高、选择性好的hg-afs测定硒的方法。aizpunfemandez等以连续流动和间断hg-aas法比较了砷在不同表面活性剂（ctab，ddab，sds和tx-ioo）中的氢化物发生。sanz-medel等[38]考察了各种类型的表面活性剂(ctab，ddab，sls，dhdf，zw-3.16和tx-ioo)对连续流动hg-icp-aes法测定镉的影响。表面活性剂如十二烷基硫酸钠(sds)的增敏作用还用于火焰原子吸收法光谱法研究测定人发中铜含量，在0.80%(v／v)hn03存在下，0.08%(maosds呵以提高吸收值约2-3倍。表面活性荆在原子光谱法中的应用将会进一步扩展。
研究发现，一些过渡金属离子有促进氢化物发生的作用。guo等l40]用断续流动装置研究水溶液中的镉与kbh4的反应时发现，c02+与硫脲一起可以极大地提高镉挥发性组分的生成效率，使原子荧光法测定镉的检出限降至0.008ng/ml。孙汉文等分别考察了co扣离子、ni扣离子、邻菲咯啉、羟基喹啉对zn，cd，cu和ni氢化物发生原子荧光信号的影响，探讨了其增敏机理，并考察了阳离子、阴离子和非离子表面活性剂对氢化物发生的促进作用。bonilla等[42j发现少量过渡元素镍、钴、锰的存在使hg-afs中铅的灵敏度明显增加，并将此应用于生物样品中微量铅的测定。
人们普遍认可的氧化剂和络合剂的增敏观点是在h202-hn03体系发生铅烷中引入氧化剂后，试样中的pb2+被h202氧化为亚稳态的pb(ⅳ)后再被nabh4还原为铅烷，从而极大地提高了铅烷的生成效率。陶锐等创建了k3fe(cn)6-hci体系，使测定铅的灵敏度有了很大提高，同时改进了酸度控制范围，并在不加掩蔽剂的情况下消除了干扰。“等将(nh)2ce(n03x与草酸相结合，创立了又一个高灵敏度的氧化剂体系。邹艳等指出，有机酸的主要作用不是配位稳定pb(ⅳ)，而是掩蔽氧化剂的还原产物cr(lll)，消除其对铅烷发生的抑制作用。张佩瑜等比较了近十种氧化剂体系，发现k3fc(cn)6体系的灵敏度最高，认为k3fe(cn)6兼有氧化能力和配位能力，它有可能将pb2+氧化为pb(ⅳ)的同时，与其形成了较稳定的配合物，从而延长了高价铅的寿命，提高了铅烷的产率。
有些元素预还原后再生成氢化物可以减少干扰。el-hadri等分别用1%和0.02%(m/v)ki预还原as(v)和sb(v)，用hg-afs测定饮用水中痕量砷和锑，可以提高信号强度。另外在as(v)和sb(v)的预还原中比较常用的有硫脲．抗坏血酸、ki-硫脲·抗坏血酸和iki-硫脲[56.57j等。lr半胱氨酸是一种新颖的氢化物原子光谱的增效试剂，范哲锋在以氢化物发生icp-aes法测定化妆品中hg、as和pb时，加入l．半胱氨酸后使hg.as和pb的发射信号分别提高1.2、1.4和1.2倍。