详细分析农药成分检测
中国科学院广州化学研究所分析测试中心
事业部---李工---131-1331-6131
农业产业化的发展使农产品的生产越来越依赖于农药、抗生素和激素等外源物质。我国农药在农产品的用量居高不下，而这些物质的不合理使用必将导致农产品中的农药残留超标，影响消费者食用安全，严重时会造成消费者致病、发育不正常，甚至直接导致中毒死亡。农药残留超标也会影响农产品的贸易，世界各国对农药残留问题高度重视，对各种农副产品中农药残留都规定了越来越严格的限量标准，使中国农产品出口面临严峻的挑战。
目前农药残留快速检测方法种类繁多，究其原理来说主要分为两大类：生化测定法和色谱检测法。其中生化测定法中的酶抑制率法由于具有快速、灵敏、操作简便、成本低廉等特点，被列为国家推荐标准方法（gb/t5009.199-2003），已成为对果蔬中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留进行现场快速定性初筛检测的主流技术之一，得到了越来越广泛的应用。
农药残留的主要成分
有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯是目前市场上最主要的3类杀虫剂,特别是有机磷类杀虫剂仍在生产上起主导作用,更是菜农首选使用的一类杀虫剂。针对有机磷和氨基甲酸酯类农药,科学工作者在农药残留快速检测技术方面做了大量的研究,并取得了较大的进步。
农药残留检测的必要性
随着农业产业化的发展，农产品的生产越来越依赖于农药、抗生素和激素等外源物质。我国农药在粮食、蔬菜、水果、茶叶上的用量居高不下，而这些物质的不合理使用必将导致农产品中的农药残留超标，影响消费者食用安全，严重时会造成消费者致病、发育不正常，甚至直接导致中毒死亡。农药残留超标也会影响农产品的贸易。
g:0�0t? `e��表面活性剂是近几年新兴的氢化物发生增效试剂。表面活性剂通过“有序化”把反应物有选择地聚集在一个有利于反应的“微环境”里，使反应物处于“分子水平”，从而改变了氢化物发生的动力学反应过程，促进了氢化物的生成。贾志刚m1等研究了不同表面活性剂对硒的氢化物发生原子荧光测定的影响，发展了一种灵敏度高、选择性好的hg-afs测定硒的方法。aizpunfemandez等以连续流动和间断hg-aas法比较了砷在不同表面活性剂（ctab，ddab，sds和tx-ioo）中的氢化物发生。sanz-medel等[38]考察了各种类型的表面活性剂(ctab，ddab，sls，dhdf，zw-3.16和tx-ioo)对连续流动hg-icp-aes法测定镉的影响。表面活性剂如十二烷基硫酸钠(sds)的增敏作用还用于火焰原子吸收法光谱法研究测定人发中铜含量，在0.80%(v／v)hn03存在下，0.08%(maosds呵以提高吸收值约2-3倍。表面活性荆在原子光谱法中的应用将会进一步扩展。
研究发现，一些过渡金属离子有促进氢化物发生的作用。guo等l40]用断续流动装置研究水溶液中的镉与kbh4的反应时发现，c02+与硫脲一起可以极大地提高镉挥发性组分的生成效率，使原子荧光法测定镉的检出限降至0.008ng/ml。孙汉文等分别考察了co扣离子、ni扣离子、邻菲咯啉、羟基喹啉对zn，cd，cu和ni氢化物发生原子荧光信号的影响，探讨了其增敏机理，并考察了阳离子、阴离子和非离子表面活性剂对氢化物发生的促进作用。bonilla等[42j发现少量过渡元素镍、钴、锰的存在使hg-afs中铅的灵敏度明显增加，并将此应用于生物样品中微量铅的测定。
人们普遍认可的氧化剂和络合剂的增敏观点是在h202-hn03体系发生铅烷中引入氧化剂后，试样中的pb2+被h202氧化为亚稳态的pb(ⅳ)后再被nabh4还原为铅烷，从而极大地提高了铅烷的生成效率。陶锐等创建了k3fe(cn)6-hci体系，使测定铅的灵敏度有了很大提高，同时改进了酸度控制范围，并在不加掩蔽剂的情况下消除了干扰。“等将(nh)2ce(n03x与草酸相结合，创立了又一个高灵敏度的氧化剂体系。邹艳等指出，有机酸的主要作用不是配位稳定pb(ⅳ)，而是掩蔽氧化剂的还原产物cr(lll)，消除其对铅烷发生的抑制作用。张佩瑜等比较了近十种氧化剂体系，发现k3fc(cn)6体系的灵敏度最高，认为k3fe(cn)6兼有氧化能力和配位能力，它有可能将pb2+氧化为pb(ⅳ)的同时，与其形成了较稳定的配合物，从而延长了高价铅的寿命，提高了铅烷的产率。
有些元素预还原后再生成氢化物可以减少干扰。el-hadri等分别用1%和0.02%(m/v)ki预还原as(v)和sb(v)，用hg-afs测定饮用水中痕量砷和锑，可以提高信号强度。另外在as(v)和sb(v)的预还原中比较常用的有硫脲．抗坏血酸、ki-硫脲·抗坏血酸和iki-硫脲[56.57j等。lr半胱氨酸是一种新颖的氢化物原子光谱的增效试剂，范哲锋在以氢化物发生icp-aes法测定化妆品中hg、as和pb时，加入l．半胱氨酸后使hg.as和pb的发射信号分别提高1.2、1.4和1.2倍。